草酰氯一價(jià)正離子構(gòu)象及其碳-碳鍵反應(yīng)活性的理論研究

用密度泛函方法BHandHLYP在6-311+G(d)和6-311+G(2df)水平上對(duì)草酰氯的一價(jià)正離子[(ClCO)2+]作了構(gòu)象分析.結(jié)果表明,(ClCO)2+具有平面反式和交叉式兩種穩(wěn)定構(gòu)象.交叉構(gòu)象存在超共軛現(xiàn)象.此外,對(duì)草酰氯離子、中性分子各解離通道初級(jí)反應(yīng)的Gibs自由能的計(jì)算,發(fā)現(xiàn)草酰氯離子C-C鍵解離通道的反應(yīng)活性大于中性分子.對(duì)該通道進(jìn)一步做了反應(yīng)機(jī)理研究,證實(shí)了熱力學(xué)結(jié)論,并且與實(shí)驗(yàn)相一致.對(duì)草酰氯離子的振動(dòng)頻率和鍵耦合常數(shù)的研究表明其碳-碳鍵解離具有選鍵性.

作 者： 沈紅玉 孫成科 李宗和   作者單位： 北京師范大學(xué)化學(xué)系,北京,100875  刊 名： 化學(xué)學(xué)報(bào)  ISTIC SCI PKU 英文刊名： ACTA CHIMICA SINICA  年，卷(期)： 2003 61(8)  分類號(hào)： O6  關(guān)鍵詞： 密度泛函   草酰氯一價(jià)正離子   選鍵反應(yīng)  

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