H2CO+OH-反應(yīng)的理論研究

用量化從頭算方法在MP4(SDTQ)理論水平上首次考察了甲醛和氫氧根負(fù)離子反應(yīng)的所有可能的反應(yīng)通道.用6-311++G(3df,3pd)基組對(duì)所有的反應(yīng)中間體、過(guò)渡態(tài)和產(chǎn)物開(kāi)展了結(jié)構(gòu)優(yōu)化和單點(diǎn)能量計(jì)算,并經(jīng)頻率分析和內(nèi)稟反應(yīng)反應(yīng)坐標(biāo)計(jì)算(IRC)確認(rèn)反應(yīng)物、中間體、過(guò)渡態(tài)和產(chǎn)物的相關(guān)性.在H2CO+OH-所有可能的反應(yīng)通道中生成CHOO-+H2的通道是該反應(yīng)的最可幾通道,而由于羰基的存在生成H3O-的通道更容易分解產(chǎn)生CHOO-+H2.在高計(jì)算水平下計(jì)算的氫交換反應(yīng)結(jié)果與文獻(xiàn)報(bào)道相同.通過(guò)計(jì)算提出親核加成過(guò)程的反應(yīng)通道,主要產(chǎn)物生成H2和生成COOH-/HCOO-/OCHO-異構(gòu)體.所有反應(yīng)通道的反應(yīng)幾率順序?yàn)镃OOH-+H2>H3O-+CO>HCHO+OH->CHO-+H2O>HCOO-+H2>OCHO-+H2.

作 者： 趙雨超 王丙星 王利 ZHAO Yu-Chao WANG Bing-Xing WANG Li   作者單位： 趙雨超,王丙星,ZHAO Yu-Chao,WANG Bing-Xing(中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,大連,116023;中國(guó)科學(xué)院研究生院,北京,100049)

王利,WANG Li(中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,大連,116023) 

刊 名： 原子與分子物理學(xué)報(bào)  ISTIC PKU 英文刊名： JOURNAL OF ATOMIC AND MOLECULAR PHYSICS  年，卷(期)： 2008 25(2)  分類號(hào)： O641.12+1  關(guān)鍵詞： 甲醛   反應(yīng)通道   理論研究   氫氧根負(fù)離子   formaldehyde   reaction channel   theoretical study   hydroxyl anion  

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