手性Salen Zn配合物的合成及對(duì)咪唑類(lèi)、吡啶類(lèi)客體的分子識(shí)別研究

合成并表征了手性Salen配體1及其Zn配合物2.詳細(xì)討論了配體及配合物的電子光譜和圓二色光譜性質(zhì).用紫外-可見(jiàn)光譜滴定法測(cè)定了主體2與4種咪唑、5種吡啶客體軸向配位反應(yīng)的平衡常數(shù),研究了主體分子2的分子識(shí)別行為.實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:各種客體的締合常數(shù),咪唑類(lèi)按K(Im)＞K(2-MeIm)＞K(SMIm)＞K(EMIm)順序遞減;吡啶類(lèi)按K(Py)＞K(3-Py)＞K(3,5-Py)＞K(2,4-Py)＞K(2,4,6-Py)順序遞減.測(cè)定了識(shí)別過(guò)程的ΔrG m,ΔrH m,ΔrS m,發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)是放熱、熵減小的過(guò)程.采用分子力學(xué)的方法考察了主客體的最低能量構(gòu)象,并對(duì)該構(gòu)象進(jìn)行量子化學(xué)計(jì)算,從理論上對(duì)實(shí)驗(yàn)事實(shí)給予較好的解釋.

作 者： 張玉玲 阮文娟 李瑛 南晶 朱志昂   作者單位： 南開(kāi)大學(xué)化學(xué)系,天津,300071  刊 名： 化學(xué)學(xué)報(bào)  ISTIC SCI PKU 英文刊名： ACTA CHIMICA SINICA  年，卷(期)： 2003 61(2)  分類(lèi)號(hào)： O6  關(guān)鍵詞： Salen Zn,咪唑類(lèi)配體,吡啶類(lèi)配體,分子識(shí)別,量子化學(xué)計(jì)算  

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